Ao que tudo indica, esse provedor não aceita informações complementares na NFS-e. Assim, favor omitir o campo infDPS.serv.infoCompl do JSON e tentar novamente.
Essa resposta é um pouco desconhecida pra mim, de onde exatamente vem esse conteúdo da janela “Retorno Consulta RPS da API”?
A mensagem de erro indica “java.lang.NullPointerException: Null Pointer in Method Invocation”, a Nuvem Fiscal não usa Java, portanto suponho que essa mensagem seja da sua aplicação (você usa Java?) ou do sistema da própria Prefeitura, o que indicaria um problema no sistema deles.